Als we 2014 als voorbeeld nemen, bedroeg de wereldwijde verkoop van aryloxyfenoxypropionaatherbiciden 1,217 miljard dollar, goed voor 4,6% van de mondiale herbicidenmarkt van 26,440 miljard dollar en 1,9% van de mondiale pesticidenmarkt van 63,212 miljard dollar.Hoewel het niet zo goed is als herbiciden zoals aminozuren en sulfonylureumderivaten, heeft het ook een plaats op de herbicidenmarkt (op de zesde plaats in de mondiale verkoop).
Aryloxyfenoxypropionaat (APP)-herbiciden worden voornamelijk gebruikt voor de bestrijding van grasonkruiden.Het werd ontdekt in de jaren zestig toen Hoechst (Duitsland) de fenylgroep in de 2,4-D-structuur verving door difenylether en de eerste generatie aryloxyfenoxypropionzuurherbiciden ontwikkelde.“Grasling”.In 1971 werd vastgesteld dat de ouderringstructuur uit A en B bestaat. Daaropvolgende herbiciden van dit type werden op basis daarvan gemodificeerd, waarbij de A-benzeenring aan één kant veranderde in een heterocyclische of gefuseerde ring, en actieve groepen zoals F werden geïntroduceerd. atomen in de ring, wat resulteert in een reeks producten met een hogere activiteit., selectievere herbiciden.
APP-herbicidestructuur
De ontwikkelingsgeschiedenis van propionzuurherbiciden
Werkingsmechanisme
Aryloxyfenoxypropionzuurherbiciden zijn voornamelijk actieve remmers van acetyl-CoA-carboxylase (ACCase), waardoor de synthese van vetzuren wordt geremd, wat resulteert in de synthese van oliezuur, linolzuur, linoleenzuur, en wasachtige lagen en cuticula-processen worden geblokkeerd, wat resulteert in snelle vernietiging van de membraanstructuur van de plant, verhoogde permeabiliteit en uiteindelijk de dood van de plant.
De kenmerken ervan, namelijk hoge efficiëntie, lage toxiciteit, hoge selectiviteit, veiligheid voor gewassen en gemakkelijke afbraak, hebben de ontwikkeling van selectieve herbiciden enorm bevorderd.
Een ander kenmerk van AAP-herbiciden is dat ze optisch actief zijn, wat wordt gekenmerkt door verschillende isomeren onder dezelfde chemische structuur, en dat verschillende isomeren verschillende herbicide activiteiten hebben.Onder hen kan het R(-)-isomeer de activiteit van het doelenzym effectief remmen, de vorming van auxine en gibberelline in onkruid blokkeren en een goede herbicide activiteit vertonen, terwijl het S(+)-isomeer feitelijk ineffectief is.Het verschil in werkzaamheid tussen de twee is 8-12 keer.
Commerciële APP-herbiciden worden meestal verwerkt tot esters, waardoor ze gemakkelijker door onkruid worden opgenomen;esters zijn echter doorgaans minder oplosbaar en hebben een sterkere adsorptie, zodat ze niet gemakkelijk uitlogen en gemakkelijker door het onkruid worden opgenomen.in de grond.
Clodinafop-propargyl
Propargyl is een fenoxypropionaatherbicide ontwikkeld door ciba-Geigy in 1981. De handelsnaam is Topic en de chemische naam is (R)-2-[4-(5-chloor-3-fluor).-2-Pyridyloxy)propargylpropionaat.
Propargyl is een fluorhoudend, optisch actief aryloxyfenoxypropionaatherbicide.Het wordt gebruikt voor stengel- en bladbehandeling na opkomst om grasachtig onkruid te bestrijden in tarwe-, rogge-, triticale- en andere graanvelden, vooral voor tarwegras en tarwegras.Efficiënt in het bestrijden van lastig onkruid zoals wilde haver.Gebruikt voor stengel- en bladbehandeling na opkomst om jaarlijks grasonkruid te bestrijden, zoals wilde haver, zwart havergras, vossestaartgras, veldgras en tarwegras.De dosering is 30~60g/hm2.De specifieke gebruikswijze is: vanaf het 2-bladige stadium van tarwe tot aan het voegstadium, het bestrijdingsmiddel op onkruid aanbrengen in het 2-8-bladige stadium.Gebruik in de winter 20-30 gram Maiji (15% clofenacetaat spuitpoeder) per hectare.30-40 g extreem (15% clodinafop-propargyl bevochtigbaar poeder), voeg 15-30 kg water toe en spuit gelijkmatig.
Het werkingsmechanisme en de kenmerken van clodinafop-propargyl zijn acetyl-CoA-carboxylaseremmers en systemisch geleidende herbiciden.Het medicijn wordt geabsorbeerd door de bladeren en bladscheden van de plant, door het floëem geleid en geaccumuleerd in het meristeem van de plant, waardoor acetyl-co-enzym A-carboxylaseremmer wordt geremd.Co-enzym A-carboxylase stopt de vetzuursynthese, voorkomt normale celgroei en -deling en vernietigt lipidenbevattende structuren zoals membraansystemen, wat uiteindelijk leidt tot de dood van planten.De tijd tussen clodinafop-propargyl en de dood van onkruid is relatief langzaam en duurt doorgaans 1 tot 3 weken.
De reguliere formuleringen van clodinafop-propargyl zijn 8%, 15%, 20% en 30% waterige emulsies, 15% en 24% micro-emulsies, 15% en 20% bevochtigbare poeders en 8% en 14% dispergeerbare oliesuspensies.24% crème.
Synthese
(R)-2-(p-hydroxyfenoxy)propionzuur wordt eerst geproduceerd door de reactie van α-chloorpropionzuur en hydrochinon, en vervolgens veretherd door toevoeging van 5-chloor-2,3-difluorpyridine zonder scheiding.Onder bepaalde omstandigheden reageert het met chloorpropyn om clodinafop-propargyl te verkrijgen.Na kristallisatie bereikt het productgehalte 97% tot 98% en de totale opbrengst 85%.
Exportsituatie
Uit douanegegevens blijkt dat mijn land in 2019 in totaal 35,77 miljoen dollar exporteerde (onvolledige statistieken, inclusief preparaten en technische medicijnen).Onder hen is Kazachstan het eerste importerende land, dat voornamelijk preparaten importeert, met een bedrag van 8,6515 miljoen dollar, gevolgd door Rusland, met preparaten. Er is vraag naar zowel medicijnen als grondstoffen, met een importvolume van 3,6481 miljoen dollar.De derde plaats is Nederland, met een importvolume van 3,582 miljoen dollar.Daarnaast zijn Canada, India, Israël, Soedan en andere landen ook de belangrijkste exportbestemmingen van clodinafop-propargyl.
Cyhalofop-butyl
Cyhalofop-ethyl is een rijstspecifiek herbicide, ontwikkeld en geproduceerd door Dow AgroSciences in de Verenigde Staten in 1987. Het is ook het enige aryloxyfenoxycarbonzuurherbicide dat zeer veilig is voor rijst.In 1998 was Dow AgroSciences uit de Verenigde Staten de eerste die cyhalofop-techniek in mijn land registreerde.Het patent liep in 2006 af en de binnenlandse registraties begonnen de een na de ander.In 2007 registreerde een binnenlandse onderneming (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.) zich voor het eerst.
De handelsnaam van Dow is Clincher en de chemische naam is (R)-2-[4-(4-cyaan-2-fluorfenoxy)fenoxy]butylpropionaat.
De afgelopen jaren zijn Qianjin (werkzame stof: 10% cyhalomefen EC) en Daoxi (60 g/l cyhalofop + penoxsulam) van Dow AgroSciences, die populair zijn geworden op de Chinese markt, zeer effectief en veilig.Het bezet de reguliere markt voor rijstveldherbiciden in mijn land.
Cyhalofop-ethyl is, vergelijkbaar met andere aryloxyfenoxycarbonzuurherbiciden, een remmer van de vetzuursynthese en remt acetyl-CoA-carboxylase (ACCase).Wordt voornamelijk opgenomen via de bladeren en heeft geen bodemactiviteit.Cyhalofop-ethyl is systemisch en wordt snel door plantenweefsels geabsorbeerd.Na een chemische behandeling stopt het grasonkruid onmiddellijk met groeien, vergeling treedt binnen 2 tot 7 dagen op en de gehele plant wordt necrotisch en sterft binnen 2 tot 3 weken af.
Cyhalofop wordt na opkomst toegepast om grasachtig onkruid in rijstvelden te bestrijden.De dosering voor tropische rijst is 75-100 g/hm2 en de dosering voor gematigde rijst is 180-310 g/hm2.Het is zeer effectief tegen Echinacea, Stephanotis, Amaranthus aestivum, Klein kafgras, Crabgrass, Setaria, zemelen, Hartbladgierst, Pennisetum, Zea mays, Goosegrass, enz.
Neem als voorbeeld het gebruik van 15% cyhalofop-ethyl EC.In het 1,5-2,5-bladige stadium van boerengras in rijstzaailingenvelden en het 2-3-bladige stadium van stephanotis in direct gezaaide rijstvelden worden de stengels en bladeren besproeid en gelijkmatig besproeid met fijne nevel.Giet het water af voordat u het bestrijdingsmiddel aanbrengt, zodat ruim 2/3 van de wietstelen en -bladeren aan het water wordt blootgesteld.Irrigeer binnen 24 uur tot 72 uur na de toepassing van het pesticide en houd een waterlaag van 3-5 cm aan gedurende 5-7 dagen.Gebruik niet vaker dan één keer per rijstgroeiseizoen.Er moet echter worden opgemerkt dat dit medicijn zeer giftig is voor in het water levende geleedpotigen, dus vermijd dat het in aquacultuurlocaties terechtkomt.Wanneer het wordt gemengd met sommige breedbladige herbiciden, kan het antagonistische effecten vertonen, wat resulteert in een vermindering van de werkzaamheid van cyhalofop.
De belangrijkste doseringsvormen zijn: cyhalofop-methyl emulgeerbaar concentraat (10%, 15%, 20%, 30%, 100 g/l), cyhalofop-methyl bevochtigbaar poeder (20%), cyhalofop-methyl waterige emulsie (10%, 15% , 20%, 25%, 30%, 40%), cyhalofop micro-emulsie (10%, 15%, 250g/L), cyhalofop oliesuspensie (10%, 20%, 30%, 40%), cyhalofop-ethyl dispergeerbare olie suspensie (5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%);mengmiddelen omvatten oxafop-propyl en penoxsufen. Verbinding van amine, pyrazosulfuron-methyl, bispyrfen, enz.
Posttijd: 24 januari 2024